己酸

己酸（英文名：Hexanoic acid），别名正己酸、羊油酸等，是6个碳的直链羧酸，为脂肪酸之一。己酸的分子式为CH3（CH2）4COOH，摩尔质量为116.16g/摩尔，熔点3.4℃，沸点205℃，密度为0.927g/cm³。己酸为白色结晶固体或无色至浅黄色溶液，有难闻的气味，不溶于水或微溶于水，可与乙醇、大多数固定油、乙醚混溶。

己酸可用于生产人造香料、药品原料等化工产品，还可作为鞘翅目昆虫的引诱剂，且被美国环境保护署（EPA）归入“更安全化学品”的功能类别，属于其中的表面活性剂。但吞食、吸入或经皮肤吸收己酸会造成危害，对黏膜、上呼吸道、眼睛和皮肤组织腐蚀性极强，吸入可能致死，接触后会出现多种不适症状。其生产使用中可能释放到环境，在大气中以蒸气形式存在且会被羟基自由基降解，在土壤中迁移性高且主要以阴离子形式存在，易生物降解，在水中不易吸附于悬浮固体和沉积物，也不易挥发。燃烧时会产生刺激性蒸气，属于可燃物质，受热易形成爆炸性混合物。

理化性质

物理性质

己酸的分子式为CH3（CH2）4COOH，摩尔质量为116.16g/摩尔，熔点3.4℃，沸点205℃，密度为0.927g/cm³。己酸为白色结晶固体或无色至浅黄色溶液，有难闻的气味，不溶于水或微溶于水，可与乙醇、大多数固定油、乙醚混溶，1毫升己酸溶于250毫升水中。

化学性质

己酸是一种羧酸，具备羧酸的通性。

酸性与中和反应

若存在可接受氢离子的碱，羧酸会释放氢离子，可与所有碱（有机碱如胺类、无机化合物碱）发生反应，这类反应称为“中和反应”，伴随大量热量释放，反应生成水和盐。

溶解性与解离特性

含6个或更少碳原子的羧酸易溶或中度溶于水；含碳数超6的羧酸微溶于水。可溶于水的羧酸在水中会解离出氢离子，因此溶液pH值小于7.0。

与金属的反应

水溶液中的羧酸以及液态或熔融态的羧酸可与活性金属反应，生成气态氢气和金属盐；固态羧酸参与反应时若保持固态，反应会很缓慢。

腐蚀性

即使是“不溶”的羧酸，也可能吸收足够水分并溶解至一定程度，从而腐蚀或溶解铁、钢和铝制部件及容器。

与氰化物的反应

己酸与其他酸类似，羧酸与氰化物盐反应会生成气态氢氰酸；干燥的固态羧酸参与反应时速率更慢，不溶于水的羧酸与氰化物溶液反应也会释放气态氰化氢。

与其他化合物的反应

1、己酸与重氮化合物、二硫代氨基甲酸盐、异氰酸酯、硫醇、氮化物和硫化物反应，产生易燃和/或有毒气体并释放热量。

2、己酸与亚硫酸盐、亚硝酸盐、硫代硫酸盐（生成H₂S和SO₃）、亚硫酸氢盐（生成SO₂）反应，产生易燃和/或有毒气体并释放热量。

3、己酸与碳酸根和碳酸氢盐反应生成二氧化碳气体，同时释放热量。

氧化、还原与聚合特性

1、己酸可被强氧化剂氧化，被强还原剂还原，反应释放热量，产物多样。

2、己酸可能引发聚合反应；通常会催化化学反应的速率。

物质结构

己酸的化学结构式如下：

应用领域

1、己酸用于制造人造香料用酯类、己基衍生物、橡胶化学品、清漆催干剂、没药树和药品；也用于分析化学和昆虫引诱剂；用于制造香水；

2、己酸作为鞘翅目昆虫的引诱剂，例如用于绿六月甲虫（黄栌属 nitida）的引诱；

3、己酸制造人造香料用酯类和己基衍生物，尤其是己基苯酚、己基间苯二酚；

4、己酸应用于分析化学、香料、橡胶化学品、清漆干燥剂、树脂和药品的制造；

5、己酸是人体内源性代谢物，参与代谢反应、分解代谢反应或废物生成；

6、己酸属于EPA更安全化学品功能使用类别中的表面活性剂。

合成过程

1、仲正辛醇氧化法：将仲辛醇滴入工业硝酸中，温度控制在50-55℃。用水洗涤，得粗已酸，先将粗已酸常压脱水，再减压蒸馏，继续脱去水分后，收取158℃（8.0kPa）馏分，即为已酸。原料消耗定额：仲辛醇（80%）1800kg/t、硝酸（97%）2500kg/t。

2、1-己醇氧化法：正己醇经空气或氧气氧化生成正己酸。

3、己腈水解法：己腈水解生成己酸

4、正己醛氧化法：正己醛氧化生成正己酸。

5、从椰子油和月桂酸中分馏精制而得。丁酸发酵液中的副产品，经精馏而得。由仲正辛醇氧化而得。

6、己酸天然存在于樟脑、草莓、椰子油、香叶和羊奶等中，可以从椰子油中，用精密分馏的方法得到。工业上可以用硝酸氧化仲辛醇的方法制得。在50～55℃下在工业硝酸中滴入仲辛醇，将其升温至100℃保温反应2h。然后降温至50℃，用水洗涤得粗己酸。用无水氯化钙脱水干燥后减压蒸馏，收集158℃（8.0kPa）馏分，即为己酸。CH3（CH2）5CH（OH）CH3+HN03→CH3（CH2）4COOH也可以淀粉或糖为原料，经发酵制得己酸。

7、用硝酸氧化仲辛醇，经洗涤、干燥、蒸馏即可。己酸天然存在于椰子油、草莓、羊奶、香叶、樟脑等，可以从椰子油中得到。

精制方法：在6.67KPa的压力下，用理论塔板数为30的填充塔进行精馏。也可用分步结晶法精制。

8、对正丁基丙二酸二乙酯进行碱性水解，然后在酸性介质下脱羧即得己酸。所得己酸用乙醚萃取，蒸出乙醚，再加入苯共沸蒸出水和苯，最后蒸出己酸。

9、烟草：OR，49；BU，56；OR，26；FC，9，18；OR，18；BU，9，18；FC，BU，OR，40；从椰子油挥发性脂肪酸的分馏得到。

10、制法：

于反应瓶中加入2-辛醇50g（2），70%的硝酸150g，搅拌下加热使反应开始，反应剧烈放热，并有一氧化氮生成。保持反应温度在90～100℃的情况下，再交替将另外的2-辛醇210g和70%的硝酸分批加入，加完后继续90～100℃反应2h，冷却后分出油层，水洗。用10%的氢氧化钠水溶液调至强碱性，分出亚硝酸酯。水层用硫酸调至酸性，sodium sulphate anhydrous干燥减压病分馏，收集198～208℃的馏分，重新分馏，收集202～206℃的馏分得正己酸（1）115g左右，收率50%。

11、制法

正丁基丙二酸二乙酯（4）：于装有搅拌器、回流冷凝器（装一只氯化钙干燥管）、滴液漏斗的反应瓶中，加入乙醇2500mL，分批加入钠115g（5mol），搅拌下于60℃左右反应，待钠全部反应完后，滴加入丙二酸二乙酯（2）825g（5mol），加完后搅拌反应30min，滴加溴正丁烷（3）685g（5摩尔），反应放热约3h加完，而后继续回流反应2h。改成蒸馏装置，减压病蒸出乙醇。冷后加入2L碎，充分搅拌使生成的溴化钠溶解，分出水层，油层减压蒸馏，收集140～145℃/5.33kPa的馏分，得正丁基丙二酸二乙酯（4）d4250.983，nD251.4250。易溶于乙醇、乙醚、溶于丙酮、乙酸乙酯，不溶于水。己酸（1）：于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入氢氧化钾200g，水200mL。搅拌下慢慢加入正丁基丙二酸二乙酯（4）200g（0.925摩尔），反应剧烈进行并回流。当全部的酯加完后，回流反应3h。冷却后分出上层有机层，水层用乙醚提取。合并有机层，sodium sulphate anhydrous干燥，蒸出乙醚后，继续蒸馏，收集200～206℃的馏分，得己酸（1）80g，收率75%。

安全事宜

毒理

己酸在配方无刺激性、无致敏性，且符合安全评估的使用方式与浓度时，可用于化妆品。

健康危害

吞食、吸入或经皮肤吸收均会造成危害。己酸对黏膜、上呼吸道、眼睛和皮肤组织具有极强的腐蚀性。吸入可能因喉、支气管痉挛、炎症、水肿，以及化学性肺炎和肺水肿导致死亡。接触后可能出现的症状包括烧灼感、咳嗽、喘证、喉炎、呼吸困难、头痛、恶心和呕吐。

环境危害

己酸用于制造人造香料用酯类、橡胶化学品、清漆催干剂、没药树和药品的生产及使用过程中，可能通过各类废物流释放到环境中。己酸存在于黄油和多种植物的芳香油中。

1、大气环境行为：若释放到空气中，25℃时推算的蒸气压为0.0435毫米汞柱，表明己酸在周围大气中仅以蒸气形式存在。气相中的己酸会与光化学产生的羟基自由基发生反应而降解，其在空气中的反应半衰期估计为3天。

2、土壤环境行为：若释放到土壤中，基于测得的Koc值（24至37），预计己酸具有极高的迁移性。己酸的pKa为4.88，这表明其在环境条件下主要以阴离子形式存在。由于阴离子不会挥发，从湿润土壤表面的挥发不会是重要的归趋过程；基于其推算的蒸气压，预计己酸也不会从干燥土壤表面挥发。在多种筛选试验中，己酸易被降解，这表明其会在环境中发生生物降解。

3、水环境行为：若释放到水中，基于Koc数据，预计己酸不会吸附于悬浮固体和沉积物。由于阴离子不会挥发，挥发在水中不会是重要的归趋过程。羧酸通常对水环境中的水解作用具有抵抗力。估计的生物浓缩因子（BCF）为3，表明其在水生生物中的生物富集潜力较低。

4、人体暴露途径：在生产或使用己酸的工作场所，职业人员可能通过吸入和皮肤接触己酸而暴露。监测数据表明，普通人群可能通过摄入食物和水、吸入环境空气（尤其是在汽车交通排放较高的区域）而暴露于己酸。

火灾隐患

己酸燃烧时可能产生刺激性蒸气；其属于可燃物质，可燃烧但不易被点燃，受热时蒸气可能与空气形成爆炸性混合物，在室内、室外和下水道均存在爆炸危险，标注有“（P）”的物质受热或发生火灾时还可能发生爆炸性聚合；与金属接触的腐蚀性物质可能释放易燃氢气，容器受热时可能发生爆炸；泄漏物可能污染水道，且该物质可能以熔融状态运输。

防治方法

预防

1、防护服备好呼吸器、化学防护眼镜、橡胶靴和厚橡胶手套；

2、对于液体，向所有方向隔离泄漏区域至少50米；

3、对于固体，至少隔离25米。泄漏时，必要时在顺风方向扩大立即预防措施的距离；

4、若罐车、铁路罐车或公路罐车发生火灾，需向所有方向隔离800米；同时考虑向所有方向进行初始疏散，距离为800米。

急救

首先检查受害者是否佩戴隐形眼镜，若有则取下。用清水或生理盐水冲洗受害者的眼睛20至30分钟，同时拨打医院或毒物控制中心电话。未经医生明确指示，切勿在受害者眼中涂抹任何药膏、油类或药物。即使没有出现红肿或刺激等症状，冲洗眼睛后也应立即将受害者送往医院。

立即用水冲洗受影响的皮肤，同时脱下并隔离所有受污染的衣物。用肥皂和水彻底轻柔地清洗所有受影响的皮肤区域。即使没有出现红肿或刺激等症状，也应立即拨打医院或毒物控制中心电话。清洗受影响区域后，立即将受害者送往医院治疗。

立即离开污染区域，深呼吸新鲜空气。若出现喘证、咳嗽、呼吸困难或口腔、喉咙、胸部有灼烧感等症状，应致电医生并准备将受害者送往医院。进入未知环境的救援人员应配备适当的呼吸防护设备。尽可能使用自给式呼吸器（SCBA）；若没有，应使用防护等级不低于防护服装建议的设备。

切勿催吐。腐蚀性化学品会破坏口腔、喉咙和食道的黏膜，此外，呕吐时还有很大风险被吸入受害者肺部，从而加重医疗问题。若受害者意识清醒且没有抽搐，可给予1至2杯水稀释化学品，然后立即拨打医院或毒物控制中心电话，并立即将受害者送往医院。若受害者抽搐或失去意识，切勿经口喂食任何东西，确保受害者气道畅通，将其侧卧，头部低于身体。切勿催吐，立即将受害者送往医院。